Apărarea contra adăugării anti-Markovnikov

Regula lui Markovnikov descrie natura reacțiilor de adiție a alchenului în chimia organică. Chimistul rus Vladimir Markovnikov a formulat regula în 1865 după ce a notat atomul de halogen a preferat carbonul mai substituit într-o reacție de hidrohalogenare cu un alchen asimetric.

Dacă o reacție urmează regula Markovnikov:

1. Nucleofilul se adaugă carbonului pi-legat mai mult substituit.
2. Hidrogenul adaugă carbonul mai puțin substituit. Un alt mod de a gândi este faptul că „bogatul în hidrogen devine mai bogat”, ceea ce înseamnă că din doi atomi de carbon legați pi, cel care are cei mai mulți atomi de hidrogen va primi un alt hidrogen în reacție.

Dar, unele reacții nu respectă această regulă ...

Definiție de adăugare anti-Markovnikov

Adiția anti-Markovnikov este o reacție de adăugare între un compus electrofil HX și fie un alchen sau alchină în care atomul de hidrogen al legăturilor HX la atomul de carbon cu cel mai mic număr de atomi de hidrogen în legătura dupenală alchenă inițială sau tripla legătură alchină și X legături la celălalt atom de carbon.

Partea „anti” a adăugării anti-Markovnikov este că reacția nu respectă Regula lui Markovnikov. Nu se referă la „anti” în ceea ce privește stereochimia!

Imaginea arată adăugarea de HX anti-Markovnikov la o propenă alchenă. Legăturile H la CH₁ capătul și legăturile X la CH₂ sfârșitul fostei duble legături.

Referințe

• Hughes, Peter (2006). "Era regula lui Markovnikov o ghicită inspirată?". Journal of Chemical Education. 83 (8): 1152.
• McMurry, John. "Secțiunea 7.8: Orientarea operațiunilor electrofile: regula lui Markovnikov". Chimie organica (Ediția a VIII-a).
• W. Markownikoff (1870). "Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren". Annalen der Pharmacie. 153 (1): 228-59.