Un electron de valență este un electron care este cel mai probabil să fie implicat într-o reacție chimică. Aceștia sunt de obicei electronii cu cea mai mare valoare a numărului cuantic principal, n. Un alt mod de a gândi electronii de valență este faptul că sunt electronii cei mai exteriori dintr-un atom, deci sunt cei mai susceptibili la participarea la formarea de legături chimice sau la ionizare. Cel mai simplu mod de a identifica electronii de valență este de a căuta cel mai mare număr din configurația electronilor unui atom (numărul cuantic principal).
De remarcat că definiția IUPAC a valenței este cea pentru cea mai mare valoare a valenței care este afișată de un atom al unui element. Cu toate acestea, în utilizarea practică, elementele principale ale grupului din tabelul periodic pot afișa orice valență de la 1 la 7 (deoarece 8 este un octet complet). Majoritatea elementelor au valori preferate ale electronilor de valență. Metalele alcaline, de exemplu, afișează aproape întotdeauna o valență de 1. Pământurile alcaline au tendința de a afișa o valență de 2. gama de valori de valență, deoarece cea mai mare subselectură de electroni energetici este complet parțial. Acei atomi devin mai stabili prin golirea cochiliei, umplerea ei pe jumătate sau completarea completă a acesteia.